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發(fā)布時間:2020-04-22 12:08:11
色漿可以調(diào)制出以下通用牌號,綠色顏料色漿,酞菁綠顏料色漿,有機(jī)顏料色漿,鮮綠。草綠,蘋果綠等
可根據(jù)攀通色卡調(diào)制:Green C ,321C,320C,327C,329C,3288,3278C,3298C,340C,3405C,3395C等顏色
蒂森新材料電子色卡
蒂森色漿樣品實物:
登記號:CAS[1328-53-6];CI 74260
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):
外觀 |
深綠色液體 |
色光 |
鮮綠色帶微藍(lán)光(可調(diào)黃光草綠) |
顏料含量/% |
為標(biāo)準(zhǔn)品的100±5 |
水分含量/% |
35% |
水溶物含量/% |
≤1.5 |
吸油量/% |
40±5 |
細(xì)度 |
≤5微米 |
耐曬性/級 |
7 |
耐熱性/℃ |
240-260度 |
水滲透性/級 |
5 |
油滲透性/級 |
5 |
耐酸性/級 |
5 |
耐堿性/級 |
5 |
石蠟滲透性/級 |
5 |
顏料技術(shù)配方
原料 |
消耗定額(kg/t) |
鄰苯二甲酸酐(工業(yè)品) |
550 |
三氯化苯(工業(yè)品) |
200 |
三氯化鋁(工業(yè)品) |
235 |
乳化劑E(工業(yè)品) |
4 |
氫氧化鈉(30%) |
1810 |
氯化鈉(精制品) |
495 |
氯化銅(工業(yè)品) |
82 |
松香(特級) |
32 |
尿素(工業(yè)品) |
820 |
鄰二氯苯(工業(yè)品) |
80 |
氯化亞銅(工業(yè)品) |
185 |
液氯(工業(yè)品) |
90 |
鉬酸銨(工業(yè)品) |
7 |
鹽酸(30%) |
615 |
用于不飽和聚酯成型,拉擠工藝,纏繞工藝,預(yù)浸工藝,膠衣表涂,模具膠衣,汽車涂料、油墨、樹脂、涂料印花、漆布、文教用品、塑料制品和橡膠制品的著色??蓡为毷褂?,也可拼色。
以下為綠色原色經(jīng)過預(yù)調(diào)制后的各種效果:
酞菁系顏料主要有酞菁藍(lán)和酞菁綠兩種,酞菁藍(lán)以其優(yōu)異的耐熱、耐氣候牢度,顏色鮮艷而廣泛應(yīng)用于油墨、涂料、塑料、橡膠、皮革與文具的著色;近年來又在催化、半導(dǎo)體、電子照相及光能轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域發(fā)揮著特殊作用。
1907年,Braun等人在乙醇中加熱o-cyanobenzamide,得到的一定數(shù)量的藍(lán)色沉淀,后來證實這就是酞菁顏料。在20世紀(jì)30年代早期, Linstead及其合作者合成了許多酞菁顏料。自1933年確定酞菁顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)以來,已有40種以上金屬酞菁和數(shù)千種酞菁化合物被合成。工業(yè)生產(chǎn)上占重要地位的是酞菁銅,其次為酞菁鈷和酞菁鎳。1935年,倫敦皇家學(xué)院的J. Monteath Robertson用升華法得到了可供X射線衍射研究的單晶,從而使酞菁顏料成為個以Ⅹ射線衍射方法被證實其分子結(jié)構(gòu)特征的有機(jī)化合物。酞菁顏料環(huán)組成二維共軛π-電子體系,在此體系中,18個π-電子分別于內(nèi)環(huán)C—N位,在紅光區(qū),酞菁顏料具有強(qiáng)烈的吸收;其固態(tài)顏色依據(jù)中心原子、晶型、顆粒大小不同,可在深藍(lán)色到金屬銅和綠色之間變化。
由于酞菁顏料是由van der waals構(gòu)成的分子,存在各種各樣的堆積方式, Iwatsu認(rèn)為酞菁顏料分子堆積是柱狀平面結(jié)構(gòu),在一個酞菁顏料柱內(nèi),其作用力主要來自臨近位。由于酞菁顏料化合物的熱穩(wěn)定性(在空氣中加熱到400~500℃不發(fā)生明顯分解),加上酞菁顏料化合物種類的多樣性和其表現(xiàn)出的優(yōu)異性能,使得酞菁顏料的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究得以廣泛進(jìn)行。酞菁顏料具有優(yōu)良的性能、制造方便、價格低廉等特點。因此,在顏料工業(yè)上的比例迅速上升,目前已占有機(jī)顏料總量的25%。
金屬酞菁(MPc)有多種合成方法,主要有苯酐-尿素法、鄰苯二腈法、1,3-二亞氨基異吲哚法和金屬酞菁置換法。
式中,M為金屬;MPc為金屬酞菁。
(2)酞菁的主要性能
酞菁可以離子鍵方式與活潑金屬如鈉、鉀、鈣、鋇等結(jié)合,這類金屬酞菁幾乎不溶于一般有機(jī)溶劑。酞菁還可以配位鍵方式與銅、鎳、鈷、鋅、鐵、鉑、鋁、釩等結(jié)合,這些金屬酞菁能在400~500℃真空(或惰性氣體)中升華而不發(fā)生變化。由于酞菁銅穩(wěn)定且易制備,所以大量用于有機(jī)顏料和染料工業(yè)。酞菁一般不溶于水,但能溶于濃硫酸、磷酸、氯磺酸中形成酸式鹽。所有酞菁都能被強(qiáng)氧化劑(如KMnO4、HNO3)氧化而破壞。
2 酞菁藍(lán)
酞菁藍(lán)是典型的酞菁類顏料。酞菁藍(lán)主要組成是細(xì)結(jié)晶的銅酞菁,由于其多晶型性形成多種品種,主要品種有亞穩(wěn)α型酞菁藍(lán)(國產(chǎn)的酞菁藍(lán)B、酞菁藍(lán)BX)、抗結(jié)晶α型酞菁藍(lán)(國產(chǎn)的酞菁BS)、β型酞菁藍(lán)(國產(chǎn)的酞菁藍(lán)BGS、酞菁藍(lán)4GN)、抗結(jié)晶抗絮凝β型酞菁藍(lán)和ε型酞菁藍(lán)。酞菁藍(lán)為紅光深藍(lán)色粉末,具有鮮明的藍(lán)色,且具有優(yōu)良的耐光、耐熱、耐酸、耐堿和耐化學(xué)品性能。著色力強(qiáng),為鐵藍(lán)的2倍、群青的20倍。極易擴(kuò)散和加工研磨。不溶于水、乙醇和烴,溶于98%濃硫酸。遇濃硫酸為橄欖色溶液,稀釋后生成藍(lán)色沉淀。酞菁藍(lán)廣泛用于油墨、印鐵油墨、繪畫水彩、涂料、涂料印花及橡膠、塑料制品等著色。酞菁藍(lán)在工業(yè)上通常采用苯酐-尿素法或鄰苯二腈法。類似的方法和工藝條件也可用于其他酞菁顏料的生產(chǎn)。
(1)苯酐尿素法
①烘焙法
將苯酐、尿素、氯化亞銅、鉬酸銨按一定比例混合均勻,在反應(yīng)鍋中加熱熔化(130~140℃),然后裝入金屬盤內(nèi),放入密閉的烘箱內(nèi)加熱,在240~260℃保溫數(shù)小時,冷卻后出料得酞菁藍(lán)粗品。例如,將鄰苯二甲酸酐35kg,氯化亞銅6.9kg、尿素60kg和鉬酸銨1kg放入反應(yīng)鍋中,加熱至140℃,使其熔化,攪拌均勻。然后分裝在金屬盤內(nèi),送入電熱烘箱,升溫至240~260℃,保溫4~5h,冷卻后出料,得含量60%左右的產(chǎn)品44~46kg。然后經(jīng)酸洗和堿洗得到90%~92%的產(chǎn)品,收率75%~80%。
烘焙法的產(chǎn)品的色光不及溶劑法,但烘焙法工藝簡單,能耗低。
②溶劑法
溶劑法是當(dāng)前國內(nèi)外普遍采用的生產(chǎn)粗酞菁的方法,收率一般可達(dá)90%~92%。常用的溶劑有硝基苯、鄰硝基甲苯、三氯化苯、煤油、烷基苯等。使用較多的有硝基苯和三氯化苯。常用的銅鹽有氯化亞銅、氯化銅、硫酸銅等。催化劑的品種對收率影響較大。
在同等條件下,不同催化劑的收率(%)為:
粗酞菁藍(lán)的溶劑法生產(chǎn)一般在常壓下進(jìn)行,反應(yīng)溫度190~210℃,反應(yīng)時間16~24h,反應(yīng)為無水操作。例如,取500份鄰苯二甲酸酐、1050份尿素、100份氯化亞銅和1500份三氯化苯,攪拌加熱至130℃,分小量加入無水三氯化鐵50份和無水三氯化鋁125份的混合物,然后升溫至180~200℃,保溫反應(yīng)7h。回收溶劑,得到粗酞菁藍(lán),收率98%。
催化劑類型
收率(%)
鉬酸銨
96
磷鉬酸
92
氧化鉬
78
氧化銻
75
氧化鋅
51
釩酸鉀
40
氯化鐵
60
氯化銨
51.2
一氧化鉛
65
硼酸
26.3
(2)鄰苯二腈法
①烘焙法
將鄰苯二腈和氯化亞銅混勻,裝入鐵盤內(nèi),送入用蒸汽加熱的密閉烘箱,加熱驅(qū)除部分空氣。待升溫至140℃時,發(fā)生放熱反應(yīng),生產(chǎn)粗酞菁藍(lán)。反應(yīng)時產(chǎn)生的升華物和煙霧,經(jīng)排氣口排出,用水噴淋除去。冷卻過夜,出料得粗酞菁藍(lán),收率90%~93%。
②溶劑法
鄰苯二腈和銅鹽(氯化亞銅或氯化銅)、催化劑(鉬或鈦、鐵化合物)在氨氣飽和的溶劑(硝基苯或三氯苯)中一起加熱到170~220℃,在10~20min內(nèi)生成酞菁藍(lán),過濾,用溶劑洗滌,水洗,干燥得粗酞菁藍(lán)。例如,將14.8份氯化亞銅分散于200份硝基苯中,通氨氣至飽和,升溫至20~40℃,加入鄰苯二腈80份和鉬酸0.25份,攪拌升溫至140℃。反應(yīng)物由綠色變?yōu)辄S色,逐漸變成紅褐色,當(dāng)溫度達(dá)145~150℃時,開始放熱并生成粗酞菁藍(lán)。升溫至沸,攪拌10~20min,趁熱過濾,濾餅用200份100℃硝基苯洗滌,再用260份甲醇及15倍熱水洗粗品,得到粗酞菁藍(lán),收率97.2%。
(3)酞菁藍(lán)的顏料化加工
粗酞菁藍(lán)進(jìn)行顏料化加工是為了改變晶型、提高純度和著色力。工業(yè)上常用酸處理法和鹽磨法對酞菁藍(lán)進(jìn)行顏料化加工。
①酸處理法
將粗酞菁藍(lán)溶于98%以上的濃硫酸中,然后用水稀釋,使酞菁藍(lán)析出。此法稱為酸溶法。如果使用70%硫酸,粗酞菁藍(lán)不能溶解,只生成細(xì)結(jié)晶的銅酞菁硫酸鹽懸浮液,然后用水稀釋,使酞菁藍(lán)析出,該法稱為酸脹法( Acid Slurry Process)。兩種酸處理法都生成α型酞菁藍(lán),晶體大小一般為0.01~0.02μm。
例如,將100kg粗酞菁藍(lán)溶解于700~1000kg 98%硫酸中,攪拌于30~40℃酸溶4~10h,加入二甲苯20~30kg,升溫至70℃,使二甲苯磺化,冷卻至15~20℃,放至2000~4000L水中,析出沉淀,過濾,漂洗,干燥得亞穩(wěn)α型酞菁藍(lán)(酞菁藍(lán)BX)90kg左右。
②鹽磨法
鹽磨法是將粗酞菁藍(lán)與無機(jī)鹽一起研磨,使晶體減小到0.01~0.02μm,用水溶解無機(jī)鹽,便得到酞菁藍(lán)。研磨時加入有機(jī)溶劑便得到β型酞菁藍(lán)(酞菁藍(lán)FGX)。研磨時不加有機(jī)溶劑或加入極性物質(zhì)(如乙酸、甲酸)則生成α型酞菁藍(lán)。作為助磨劑的無機(jī)鹽有食鹽、無水硫酸鈉、無水氯化鈣等。常用的有機(jī)溶劑有甲乙酮、甲苯、二甲苯、鄰二氯苯、N,N′-二甲基苯胺、四氯乙烯、乙二醇、二聚乙二醇等。鹽磨法又分為球磨法和捏合法。
球磨法:
將粗酞菁藍(lán)(60%左右)10kg,加入無水氯化鈣12~20kg,二甲苯0.8~1.2kg,鋼珠70~90kg,在立式攪拌球磨機(jī)中研磨3~4h后取出,用3%鹽酸熱處理,過濾,漂洗,再用3%堿液熱處理,過濾,漂洗,干燥后得6kg β型酞菁藍(lán)。
捏合法:
將粗酞菁藍(lán)(92%左右)400kg、干燥食鹽細(xì)粉(250~300目)1600~2000kg、二聚乙二醇300~400kg,捏合6~8h。捏合時要求物料黏結(jié)成堅硬的塊狀,否則捏合效率會大大降低。取出物料,用水溶解,過濾,漂洗,濾液用真空濃縮回收食鹽和二聚乙二醇,循環(huán)套用,回收率95%以上。濾餅用3%鹽酸熱處理,經(jīng)過濾,漂洗,干燥,得360kg β型酞菁藍(lán)(酞菁藍(lán)FGX)。
3 酞菁綠
酞菁綠是多鹵代銅酞菁,其中的鹵原子主要為氯和溴,多溴代銅酞菁比多氯代銅酞菁色光偏黃相。酞菁綠與酞菁藍(lán)一樣具有優(yōu)良的性能,是重要的綠色顏料。常見的商品有酞菁綠G(含氯原子14~15個)、酞菁綠3G(含溴原子4~5個、氯原子8~9個)、酞菁綠6G(含溴原子9~10個、氯原子2~3個)。酞菁綠G為深綠色粉末。顏色鮮艷,著色力強(qiáng)。不溶于水和一般溶劑。在濃硫酸中為橄欖綠色,稀釋后為綠色沉淀。耐曬和耐熱性能好。用于涂料、油墨、塑料、橡膠、文具用品的著色。工業(yè)上,粗酞菁綠由粗酞菁氯代(或溴代)制成。其氯代反應(yīng)一般在無水三氯化鋁、氯化鈉的低熔物中,以銅鹽為催化劑,在180~220℃時通氯進(jìn)行氯化。氯代也可在惰性溶劑如三氯苯、硝基苯、四氯化碳中進(jìn)行。酞菁藍(lán)在氯代反應(yīng)的起始階段,反應(yīng)較快,因此通氯流量可稍快。當(dāng)取代的氯原子達(dá)8個以后,氯代反應(yīng)速率減慢,通氯流量也要相應(yīng)減小。氯代反應(yīng)的終點是檢查反應(yīng)生成物的顏色,參照通氯總量來判斷。氯化鍋一般采用搪玻璃鍋,裝有熱載體的加熱和冷卻系統(tǒng)。氯氣在進(jìn)入氯化鍋以前要經(jīng)過濃硫酸干燥,防止水分帶入。反應(yīng)生成的尾氣用水吸收,制成副產(chǎn)物鹽酸。氯代反應(yīng)完成后,將物料放入水中,加鹽酸,加熱煮沸,過濾,漂洗,得粗酞菁綠濾餅。
操作:
將120kg約90%的粗酞菁藍(lán)投入氯化鍋中,加入400kg無水三氯化鋁、100kg氯化鈉、10~12kg氯化銅,加熱至180℃,使之熔化,攪拌,將經(jīng)硫酸干燥的氯氣通入氯化鍋中,控制反應(yīng)溫度180~220℃,氯氣流量先快后慢,通氯總量300~360kg。氯代終點由取樣檢查生成物的色光而定。氯代反應(yīng)結(jié)束后,將物料放入2500~3000L水中,加鹽酸80~100kg,加熱煮沸,過濾,漂洗,即得粗酞菁綠濾餅。將粗酞菁綠濾餅加水2000L打漿,加入二氯苯150~200kg,攪拌吸附,使物料成粒狀。通入蒸汽,蒸出二氯苯,過濾,洗滌,干燥得顏料化的酞菁綠G約215kg。
手機(jī):159-1691-0100 13360650502 .
蔣先生:17774643939
電話:0769-86293882備案號:粵ICP備19036602號 粵公網(wǎng)安備 44190002005999號 版權(quán)所有 東莞市蒂森新材料有限公司