1、顏料綠26(鈷綠)
登記號:CAS[68187-49-5];CI 77344
結(jié)構(gòu)式:CoO·Cr2O3
分子量:226.92
性質(zhì):藍相綠色粉末。密度4.71~5.52g/cm3,吸油量12%~29%,含鈷量25.99%。其耐光、耐候、耐熱和耐酸、堿等性能均非常突出,并有高的紅外反射率,不過質(zhì)地嫌硬,色澤也不太鮮明,著色力和遮蓋力均屬一般。耐光性8級,耐候性5級。工業(yè)品中常添加有改性劑Al2O3、MgO、SiO2、TiO2、ZnO或ZrO2等,以改善其性能。
制法:以氧化鈷CoO和三氧化二鉻Cr2O3為原料,經(jīng)過粉碎至要求細度,以摩爾比配合,充分混合,將物料加入旋轉(zhuǎn)窯或馬弗爐中,在1000~1300℃的高溫煅燒。爐料冷卻后進行研磨粉碎,得到制品。
用途:耐高溫顏料。用于工程塑料的著色,在卷材涂料、汽車涂料及軍用的偽裝涂料等方面也有應用。也可用于陶瓷著色。
2、顏料綠17(氧化鉻綠)
登記號:CAS[1308-38-9];CI 77288
結(jié)構(gòu)式:Cr2O3
分子量:151.99
性質(zhì):立方晶系或無定形綠色粉末。通常有兩種色相:淺橄欖綠色和深橄欖綠色。有金屬光澤。密度5.21g/cm3。熔點2435℃。沸點4000℃。有極優(yōu)良的耐熱性,可耐溫1000℃而不變色,耐酸、耐堿性也。不溶于水,難溶于酸,可溶于熱的堿金屬溴酸鹽溶液中。對光、大氣及二氧化硫和硫化氫等腐蝕性氣體均極穩(wěn)定,有極好的耐候性。有很高的遮蓋力,但著色力比不過酞菁綠,色調(diào)不夠鮮亮,粒度較硬,制漆光澤度稍差。具有磁性。有毒。
制法:有以下三種生產(chǎn)方法。
1.還原法。
將含量99.5%的重鉻酸鉀粉末和含量為98%硫黃粉末按7:1的重量比混合后進行焙燒(600~700℃,3~5h),生成氧化鉻和硫酸鉀。反應后的爐料先經(jīng)濕磨,然后放入帶攪拌器的洗滌槽中用熱水洗滌,去除可溶性硫酸鹽。用壓濾機將氧化鉻濾出,得到含水量為30%~35%的膏狀濾餅,把濾餅在300℃干燥,經(jīng)冷卻、粉碎,制得氧化鉻綠成品。
K2Cr2O7 + S → Cr2O3 + K2SO4
2.鉻酐熱分解法。
將99.5%鉻酸酐在約1400℃溫度下進行煅燒1~1.5h,生成氧化鉻。冷卻后,用高速粉碎機研磨,制得氧化鉻綠成品。CrO3 → Cr2O3 + O2
3.氫氧化鉻熱分解法。
在鉻酸鈉溶液中加入硫化鈉溶液進行反應,生成氫氧化鉻,經(jīng)過濾得到氫氧化鉻濾餅,經(jīng)洗滌、干燥后,得到氫氧化鉻。將氫氧化鉻干粉中混入占其質(zhì)量5%的氫氧化鈉,放入馬弗爐中煅燒,煅燒溫度900℃,1.5h。煅燒完畢后爐料中含有約5%的鉻酸鈉,加入冷水中,并在轉(zhuǎn)鼓過濾機中過濾,濾液中鉻酸鹽可回收。濾餅洗滌后,于300℃干燥,再粉碎,得氧化鉻成品。若用加含三氧化二硼的硼砂或硼酸代替5%氫氧化鈉,并把煅燒時間延長為2h,則氧化鉻色相帶藍相。
Na2CrO4 + Na2S + H2O → Cr(OH)3 + Na2S2O3 + NaOH
2Cr(OH)3 → Cr2O3 + 3H2O
質(zhì)量標準:GB/T 20785-2006
鉻含量(質(zhì)量分數(shù))(以Cr2O3表示)/%
|
≥99
|
可溶性鉻含量(質(zhì)量分數(shù))/%
|
≤0.03
|
105℃揮發(fā)物(質(zhì)量分數(shù))/%
|
≤0.3
|
1000℃灼燒損失(質(zhì)量分數(shù))/%
|
≤1
|
水溶物(質(zhì)量分數(shù))(熱萃取法)/%
|
≤0.4
|
篩余物(質(zhì)量分數(shù))(45μm)/%
|
≤0.1(1級)
|
顏色
|
商定
|
相對著色力
|
商定
|
易分散程度
|
應不差于商定參照顏料
|
水懸浮液pH值
|
與商定參照顏料相差不大于1pH單位
|
吸油量
|
相差應不大于供需雙方商定值的15%
|
耐酸性和耐堿性
|
顏色變化應不大于商定參照顏料的變化
|
用途:可用于陶瓷和搪瓷的著色,橡膠著色,配制耐高溫涂料,美術用顏料,供配制印刷紙幣及有價證券的油墨。氧化鉻綠的色澤近似于植物的葉綠素,可用于偽裝漆,能使紅外攝影時難以分辨。也大量用于冶金,制作耐火材料,研磨粉。還可用作有機合成催化劑,是綠色顏料。
3、顏料綠50(鈷鈦綠)
登記號:CAS[68186-85-6];CI Pigment Green 50
結(jié)構(gòu)式:2CoO·TiO2
分子量:229.74
性質(zhì):
綠至灰綠色粉末。密度4.01~5.01g/cm3,吸油量16%~20%,含鈷量51.32%。其耐光、耐候、耐熱和耐酸、堿等性能均非常突出,并有高的紅外反射率,不過質(zhì)地嫌硬,色澤也不太鮮明,著色力和遮蓋力均屬一般。耐光性8級,耐候性5級。工業(yè)品中經(jīng)常添加有改性劑CaO、Li2O、MgO、Fe2O3、NiO或ZnO等,以改善其性能。如添加鎳和鋅的化合物,制成化學式為(Co,Ni,Zn)2TiO4,組成大致為 NiCo0.5Zn0.5TiO4的顏料,其色澤可以達到較為鮮明的綠色。
制法:
以氧化鈷CoO和二氧化鈦TiO2為原料,經(jīng)過粉碎至要求細度,以摩爾比配合,充分混合,將物料加入旋轉(zhuǎn)窯或馬弗爐中,在1000~1300℃的高溫煅燒。爐料冷卻后進行研磨粉碎,得到制品。
用途:屬耐高溫顏料。用于工程塑料的著色,在卷材涂料、汽車涂料及軍用的偽裝涂料等方面也有應用。也可用于陶瓷著色。
4、顏料綠10
登記號:CAS[61725-51-7];CI12775
結(jié)構(gòu)式:
分子式:C30H18N6O4NiCl2
分子量:656.11
性質(zhì):
黃光綠色。耐曬牢度和耐氣候牢度較好。耐溶劑性較差。
制法:
對氯苯胺經(jīng)重氮化后,再和2,4-二羥基喹啉偶合,偶合產(chǎn)物再和鎳離子絡合,得到顏料產(chǎn)品。
用途:
主要應用于涂料方面。近年隨著苯并咪唑酮及異吲哚啉類顏料的發(fā)展及使用,顏料綠10的使用已逐漸減少。
鎳偶氮黃是帶很強綠光的黃色弱色料,它被歸為綠色一類。鎳偶氮黃呈現(xiàn)出優(yōu)異的戶外耐久性和耐熱性。它產(chǎn)生透明膜,其使用以汽車閃光漆為主,已有滲色至色條造成條紋的一些情況報道,故具體使用必須對滲出進行檢驗。
顏料綠1:耐曬綠PTM色淀
類別:三芳甲烷色淀顏料
登記號:CAS[1325-75-3];歐盟登記號:215-410-7;CI 42040:1
結(jié)構(gòu)式:
性質(zhì):
本品為艷綠色粉末。色調(diào)鮮艷,著色力強,透明性好,色光清晰。
相對密度1.95~2.71。吸油量50~55g/100g。
制法:
1.生產(chǎn)原理
N,N-二乙基苯胺與苯甲醛縮合得到隱色體,在鹽酸介質(zhì)中用二氧化鉛氧化,再用硫酸鈉脫鉛得到染料(堿性綠)。染料與鋁鋇白混合后再與磷鎢鉬酸發(fā)生色淀化反應,經(jīng)壓濾、漂洗、干燥得顏料成品。
2.技術配方
原料
|
用量比例
|
N,N二乙基苯胺
|
284
|
苯甲醛
|
90
|
硫酸(98%)
|
53.5
|
硫酸鈉(98%)
|
1010
|
鹽酸(31%)
|
550
|
過氧化鉛(PbO2,100%計)
|
792
|
元明粉(硫酸鈉)
|
101
|
硫酸鋁
|
1910
|
氯化鋇
|
1870
|
鎢酸鈉
|
840
|
鉬酸鈉
|
260
|
磷酸氫二鈉
|
130
|
3.生產(chǎn)設備
縮合鍋,氧化鍋,過濾器,脫鋁鍋,配料鍋,貯槽,混合鍋,沉淀鍋,壓濾機,干燥箱,粉碎機。
4.生產(chǎn)工藝
在縮合鍋中,加入53.5kg 98%硫酸、40L水、284kg N,N-二乙基苯胺、90kg苯甲醛,攪拌回流反應12h,加入110kg 50%碳酸鈉中和,水蒸氣蒸餾,靜置分層棄去水層,油層水洗分水后,加186L水和297kg鹽酸,使其溶解后進入氧化工序。取上述縮合反應溶液的1/2,加入冰水,調(diào)整體積至3700L,溫度為5℃左右。在攪拌下加入660kg 60%過氧化鉛懸浮液,保持0~10℃攪拌2h,加入食鹽446kg,再保持0~10℃ 2h,析出復鹽。過濾。濾餅加水300L,升溫至50℃,加入50.5kg元明粉,攪拌0.5h過濾。濾餅加水446L,加熱至50℃,攪拌0.5h,靜置1h,過濾。如此反復洗滌四次,濾餅為硫酸鉛。將濾液和洗滌液合并,于38~40℃加入碳酸鈉48kg進行堿析,過夜,壓濾,水洗至酚酞不呈紅色,得堿性綠染料約170kg。將382kg硫酸鋁、172kg碳酸鈉和374kg氯化鋇以0℃水溶解反應,制得鋁鋇白,洗滌后過濾,濾餅用水打漿制得3000kg鋁鋇白漿液。將164kg鎢酸鈉、52kg鋁酸鈉和26kg結(jié)晶磷酸氫二鈉溶于2000L 60℃熱水中,加鹽酸調(diào)pH值至1.5~2.0。將上述染料68kg溶于2600L 90℃熱水中,加至已盛有鋁鋇白漿液的沉淀反應鍋中,然后加入雜多酸溶液,生成色淀,升溫至90℃,壓濾,水洗,濾餅于60~70℃下干燥,得耐曬綠PTM色淀。
質(zhì)量標準:
外觀
|
艷綠色粉末
|
色光
|
與標準品近似
|
著色力/%
|
為標準品的100±5
|
水分含量/%
|
≤1
|
耐曬性/級
|
4
|
耐熱性/℃
|
150
|
水滲透性/級
|
4~5
|
耐堿性(5%,Na2CO3)/級
|
5
|
耐酸性(5% HCl)/級
|
5
|
耐增塑劑/級
|
5
|
吸油量/%
|
45±5
|
細度(過80目篩余量)/%
|
≤5
|
用途:
用于油墨和涂料著色,也可用于包裝紙板、罐頭盒、墻紙、包書紙的印色以及紡織物的印花,還用于塑料、橡膠及文具的著色。
5、顏料綠47
類別:蒽酮類有機顏料
登記號:CAS[128-58-5];CI 59825
結(jié)構(gòu)式:
分子式:C36H20O4
分子量:516.55
性質(zhì):
深綠色粉末。
不溶于水、乙醇、氯仿、甲苯,微溶于丙酮、鄰氯苯酚、硝基苯、吡啶(熱),溶于四氫萘(溫熱)。于濃硫酸中呈紅光紫色,稀釋后產(chǎn)生綠色沉淀。于保險粉堿性溶液中呈藍色,于酸性液中呈艷紅色。
制法:
在脫水鍋中加入250kg丁醇、120kg苯繞蒽酮,加熱蒸水(水與丁醇形成共沸物蒸出),至鍋內(nèi)溫度為119~120℃,蒸餾塔頂95~98℃為止,降溫至60~70℃,備用。在縮合鍋中加入250kg丁醇、240kg混合堿(氫氧化鉀67%,氫氧化鈉33%)、36kg無水乙酸鈉,閉鍋升溫至125~130℃,溶堿2h,自然降溫至100℃,加入15kg亞硝酸鈉,攪拌15min。加入上述脫水苯繞蒽酮,在102~107℃保溫反應4h,降溫至95℃,在1~1.5h內(nèi)加入600L水,攪拌30min。在蒸餾鍋中加入1000L水,升溫至94℃,加入上述縮合物料,蒸去丁醇后,冷卻,過濾,水洗至中性,得縮合物濕料。在氧化鍋中加入1300kg硫酸(98%),于34℃以下緩慢加入縮合物60kg,于30~35℃保溫6h,然后降溫至15℃。于4h內(nèi)緩慢加入85kg二氧化錳,于15~35℃間逐步提高溫度,保溫6h,過濾得氧化粗品。在還原鍋中加入500L水、上述氧化粗品(一批料)和40kg亞硫酸鈉,升溫至60~70℃,保溫1h,過濾,水洗至中性,得還原粗品。在甲基化鍋中加入1500kg三氯苯、82kg碳酸鉀、60kg還原粗品,升溫至45℃,保溫4h,繼續(xù)緩慢升溫至100℃(在2~2.5h之內(nèi)),保溫30min;再升溫至115℃保溫1h,加入25kg苯酚,升溫至170~180℃(在5~6h內(nèi))保溫2h,再升溫至212~216℃,保溫1h,直至脫水完全。降溫至203~205℃,緩慢加入190kg苯磺酸甲酯(于3~3.5h內(nèi)加完),升溫至212~216℃反應1.5h。隨時檢測終點,可視情況補加苯磺酸甲酯,直至反應終點。降溫至175~180℃,趁熱過濾,濾餅用180℃三氯苯洗滌,然后用水蒸氣蒸去三氯苯,過濾。濾餅加入擴散劑,研磨,過濾,干燥得成品。
用途:
用于涂料、油墨、塑料等的著色。